1.6PTA不锈钢/钛加氢反应器碱洗与开裂
某石化厂PTA装置加氢反应器由美国引进材质为三层复合(碳钢+304L+钛),但钛复层未采用焊接结构,而使不锈钢焊缝暴露于工艺介质中。该反应器介质为PTA+H2+H2O,温度275℃,压力6.8~7.3MPa,为提高Pd/C催化剂活性,需不定期进行不停车碱洗,采用5%NaOH(后改为1%NaOH),温度275℃,时间1h.经5年运行后开罐检视发现不锈钢焊缝共u处开裂19条裂纹,经补焊次年大修又发现多条裂纹。经分析属于穿晶和沿晶混合型的SCC,很可能是由于高温碱洗造成的SCC.
1.7PTA不锈钢设备系统碱洗与开裂
另一石化厂PTA装置加氢反应器由日本引进,采用钢+304L+钛三层复合,投运18年更换。近年由美国引进采用钢+304L两层复合,由于扩能,Pd/C催化剂性能受到影响,需定期用碱洗提高其活性,延长使用寿命。由于碱洗是在不停车状态下进行,与正常生产的压力(7.2MPa)温度(282℃)相同,并不是仅对加氢反应器一台设备,而串连了其余17台设备进行系统碱洗。这些设备除几台钛制外,大多为304L制造的结晶器、离心机、母液槽等。碱洗采用1.5%NaOH.虽然加氢反应器尚未发现碱脆,但存在隐患。问题是其后面的不锈钢设备陆续发现了SCC,如离心机简体挡板发生龟裂脆断,金相与能谱分析证实为CI-引起的穿晶SCC,见图1.母液槽在汽液界面上出现SCC网状裂纹,为止被迫更换。几台结晶器的不锈钢搅拌浆叶也发现了SCC.分析碱洗采用的NaOH含有的NaCl为0.04%。虽然碱洗液中含少量CI-,可能有减缓碱脆的作用。但碱洗后,虽经纯水冲洗,总难免残留少量的CI-,在投运后设备内壁沉积PTA浆料垢,在垢下CI-浓缩造成了不锈钢氯脆。
1.8钛冷却器管子氢氟酸酸洗腐蚀
某石化机修厂为重制一台钛冷却器,将原设备拆卸下来的结垢钛管酸洗利用,但因采用HNO3+HF溶液清洗,HF含量超过5%,而使3000余根钛管中最先清洗的300余根钛管不同程度发生了全面腐蚀与浮雕状腐蚀。